Addizione 1,2 vs 1,4 (Coniugata)
Reagenti: Composti carbonilici alfa,beta-insaturo Nucleofili
I sistemi carbonilici coniugati offrono due siti elettrofili: il carbonio carbonilico (C2) e il carbonio $\beta$ (C4).
- Addizione 1,2: Il nucleofilo attacca il C=O. È favorita dal controllo cinetico (basse temperature), da nucleofili “hard” (piccoli e molto basici come $LiAlH_4$ o R-Li) e da carbonili molto reattivi (aldeidi).
- Addizione 1,4 (Coniugata): Il nucleofilo attacca il carbonio $\beta$. È favorita dal controllo termodinamico (alte temperature, tempi lunghi), da nucleofili “soft” (voluminosi e polarizzabili come solfuri o ammine) e da reagenti specifici come i dialchilcuprati di litio (Gilman). Risultato: L’addizione 1,4 è generalmente più stabile perché rigenera il legame C=O (più forte del C=C).